工業(yè)酸度計(jì)-溫度對于 pH 測量的影響
溫度對電極和被測樣品均會產(chǎn)生一定影響。我們在本章節(jié)中對這一影響性進(jìn)行詳細(xì)的分析。
電極與溫度的關(guān)系
溫度以許多不同的方式對 pH 電極產(chǎn)生影響:
斜率
看一下能斯特方程,其中給出了 pH 電極對于樣品mV 測量值與pH 值之間的關(guān)系,我們可以看到斜率中包含開氏溫度:
當(dāng)我們填充所有數(shù)字時,開氏溫度 (T) 除外,我們得出:
通過這一方程式,我們可以清楚地看到電極與溫度呈線性關(guān)系。由于這一關(guān)系為線性關(guān)系,因可以完全預(yù)測電極的這一性能,并可由
pH 儀表和帶有內(nèi)置溫度傳感器的電極進(jìn)行補(bǔ)償。
等溫交叉點(diǎn)
等溫交叉點(diǎn)取決于 E1 至 E6 各個電位的行為,是所有電極的共同特點(diǎn)。對于一支理想的電極而言,不同溫度的校準(zhǔn)線將在電極的零點(diǎn)處(pH 7.00 / 0 mV) 交匯,斜率始終與溫度成正比。
由于pH 電極的整個電位由E1 至E6 之和組成,這些電位具有各自的溫度關(guān)系,因此等溫交叉點(diǎn)并非始終能夠與電極的零點(diǎn)交匯。
確保電極的等溫交叉點(diǎn)與零點(diǎn)盡可能地靠近非常重要,因?yàn)榈葴亟徊纥c(diǎn)越接近 pH 7,則溫度補(bǔ)償?shù)恼`差將會越小。測量誤差隨著校準(zhǔn)與樣品溶液之間溫度差的升高而變大,這些誤差以大約 0.1 pH。當(dāng)校準(zhǔn)與樣品溶液的溫度相同時,可得到zui精確的 pH 值。這些測量誤差在下方圖中顯示。
如果實(shí)際等溫交叉點(diǎn)不與理論等溫交叉點(diǎn)交匯,則測量誤差會很大,具體取決于樣品之間或者樣品與校準(zhǔn)溶液之間的溫度差。此外, 如果實(shí)際等溫交叉點(diǎn)距離理論交叉點(diǎn)很遠(yuǎn),而且在不同溫度條件下進(jìn)行測量與校準(zhǔn),則誤差會更大。
更多的溫度現(xiàn)象
如果在測量間隔期或者測量期間溫度發(fā)生變化,則電極的響應(yīng)時間也會受到影響。
如果介質(zhì)的溫度變化快,則傳統(tǒng)型 pH 電極將會漂移,直到電極與介質(zhì)溫度相同為止。為了使復(fù)合電極對于樣品的溫度變化快速反應(yīng),內(nèi)置 pH 電極與外部參比電極的溫度必須始終相同。只有當(dāng) pH 與參比元件對稱排列時才能實(shí)現(xiàn)這一結(jié)果。
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